O sistema de cristalização por evaporação de fluxo cruzado de triplo efeito com hidroxila de sódio, com uma capacidade de 5 t/h, representa mais um marco para a nossa empresa na área de "descarte zero" de soluções-mãe com alto teor de sal e fluoreto para novos materiais de fluorossilício. O projeto validou a fiabilidade e a economia do processo combinado de "remoção de silício + triplo efeito de fluxo cruzado + cristalização fracionada" para soluções salinas com alto teor de hidroxila, fluoreto e SiO₂. O sistema possui uma interface MVR reservada, permitindo futuras atualizações para um sistema MVR completo assim que o compressor de vapor estiver instalado, reduzindo ainda mais a dependência de vapor. No futuro, continuaremos a otimizar o consumo de energia e a profundidade de separação de sais, fornecendo a mais empresas de fluorossilício, organossilício e novos materiais energéticos soluções abrangentes de baixo consumo e alto valor acrescentado para a eliminação zero de águas residuais com alto teor de sal.
I. Contexto do Projeto
Esta fabricante de novos materiais de fluorosilicone tem uma capacidade de produção anual de 20.000 toneladas de álcoois fluorocarbonados e monômeros modificados com fluorosilicone. O processo de produção gera 5 t/h de licor-mãe de hidróxido de sódio (equivalente à evaporação de água), com os seguintes componentes: glicolato de sódio (hidroxiacetato de sódio) 220-250 g/L, NaCl 60-80 g/L, NaF 15-25 g/L, colóide de SiO₂ 300 mg/L, DQO 8000 mg/L, cor 3000 vezes e temperatura de 55 °C. O evaporador de efeito simples original consumia 0,48 t/t de vapor de água e o equipamento sofria com severa formação de coque e incrustações de SiO₂. Além disso, a pureza do hidróxido de sódio era inferior a 90%, tornando-o invendável. Em 2024, a empresa decidiu implementar uma atualização tecnológica de "emissão zero". Entregamos um sistema de cristalização por evaporação de fluxo cruzado de triplo efeito com hidroxila de sódio, com capacidade de 5 t/h, sob um modelo EPC. O sistema iniciou suas operações com sucesso em março de 2025 e está em funcionamento contínuo há mais de 7.200 horas até o momento, com um consumo de vapor de 0,25 t/t de água, pureza da hidroxila de sódio ≥ 99,0% e um aumento anual na receita de 22 milhões de yuans.
II. Rota do Processo
1. Características do Afluente
Elevação do ponto de ebulição Δb = 13℃ (TDS 320g/L, 70kPa·A)
Termossensível: o hidroxila de sódio (> 100 °C) descarboxila-se facilmente, formando etilenoglicol; o NaF (> 60 °C) tem sua solubilidade reduzida drasticamente, facilitando a co-deposição.
Alto teor de SiO₂, alta DQO, fator de incrustação RF = 0,90, altamente corrosivo
2. Visão geral do processo
Licor-mãe → Resfriamento e dessiliconização (MgO + PAC, SiO₂ ≤ 50 mg/L) → Precipitação de alta densidade (Ca²⁺ ≤ 30 mg/L) → Microfiltração tubular (SDI ≤ 3) → Pré-aquecimento em dois estágios (condensado + vapor secundário) → Evaporador de fluxo cruzado de triplo efeito → Cristalizador DTB A (precipitação de NaF em baixa temperatura) → Cristalizador DTB B (precipitação de hidroxila de sódio em temperatura média) → Centrifugação → Secagem em leito fluidizado → Embalagem automática
O vapor vivo opera a 0,4 MPa(g) e 152°C. A câmara de aquecimento do primeiro efeito utiliza uma placa tubular composta de 2507 + titânio, enquanto o segundo e o terceiro efeitos utilizam 2205, garantindo uma margem de segurança contra a corrosão por íons fluoreto e cloreto.
3. Inovação de Processos
Fluxo cruzado + primeiro efeito a baixa temperatura: Primeiro efeito a 65 °C, segundo efeito a 55 °C, terceiro efeito a 45 °C. A precipitação de NaF a baixa temperatura no primeiro efeito reduz o arraste de hidroxila de sódio em menos de 2%.
Cristalização separada: Controlando a densidade de cada componente para introduzir cristais-semente, segmento de NaF ΔC <1,5g/L, segmento de hidroxila de sódio ΔC <2,5g/L, pureza do sal ≥99% para todos os componentes.
Resfriamento instantâneo a vácuo + reutilização da bomba de calor: A compressão parcial e a pressurização do vapor secundário no terceiro efeito a 18°C impulsionam a evaporação no primeiro efeito, economizando 15% de vapor.
Desfluorinação online: Uma torre de lavagem alcalina é instalada na tubulação de vapor secundário, atingindo uma taxa de absorção de F⁻ >99% e uma concentração de F⁻ no gás residual ≤0,5mg/m³.
III. Configuração do equipamento
Evaporadores: Efeito simples 60m², Efeito duplo 50m², Efeito triplo 40m², área total de troca de calor 150m², margem de projeto 25%.
Cristalizadores: Duas unidades DTB, material 2507 + revestimento de borracha, pressão de projeto -0,1MPa, densidade da pasta 25-30%.
Centrífugas: LW450×1800-N, fator de separação 1400, conversor de frequência, abertura da tela 0,08 mm, seção de lavagem utiliza solução-mãe resfriada a 3 °C.
Secagem: Leito fluidizado circulante de circuito fechado, proteção com nitrogênio, teor de oxigênio <3%, temperatura do produto ≤50℃, para evitar a decomposição térmica do hidróxido de sódio.
IV. Automação e Economia de Energia
DCS+APC: Controle preditivo multivariável da taxa de evaporação, nível do líquido, densidade e grau de vácuo, com flutuação de ±3%.
Sistema duplo de circuito fechado com controle preditivo de fluxo de vapor e controle de temperatura, consumo de vapor vivo de 0,25 t/t de água, melhor que o valor de projeto de 0,30 t. O condensador de vapor secundário utiliza um trocador de calor de placas de titânio, consumindo apenas 2,5 t/t de água de resfriamento, economizando 15% mais energia elétrica do que os condensadores de superfície tradicionais.
Sistema SIS com redundância dupla: 14 intertravamentos, incluindo baixo nível de líquido, alto vácuo, vibração da centrífuga e concentração excessiva de F⁻, com um tempo de resposta inferior a 500 ms.
V. Dados Operacionais (Avaliação de Desempenho em Junho de 2025)
Capacidade de processamento: 5 t/h (Design 5)
Taxa de produção de água: 80% (incluindo a reutilização do condensado)
Vapor vivo: 0,25 t/t de água (Projeto 0,30)
Consumo de energia: 20 kWh/t de água (bomba de circulação + bomba de vácuo + centrífuga)
Produção: Hidróxido de sódio 1,8 t/d, pureza 99,2%; NaF 0,3 t/d, pureza 98,5%; NaCl 0,4 t/d, pureza 98,8%, todos atingindo o padrão industrial de primeira classe em base seca.
Condensado: TDS≤100mg/L, F⁻≤3mg/L, SiO₂≤5mg/L, reutilizado na circulação da água de resfriamento, reduzindo o consumo total de água da planta em 10%.
VI. Benefícios Econômicos e Ambientais
Economia anual de vapor de 0,6 milhão de toneladas, equivalente a 700 toneladas de carvão padrão, reduzindo as emissões de carbono em 1.800 toneladas. Economia de 3 milhões de yuans por ano em custos de transporte de resíduos perigosos (originalmente 2.500 yuans/t × 1.200 toneladas). O hidroxila de sódio é vendido a 12.000 yuans/t e o NaF a 6.000 yuans/t, resultando em uma receita adicional de 22 milhões de yuans por ano.
VII. Feedback do cliente
"O sistema de triplo efeito de fluxo cruzado de 5 t/h está em funcionamento há seis meses, com o nível de vácuo estável em -88 kPa e a pureza do hidroxila de sódio consistentemente acima de 99%, resolvendo completamente os problemas de incrustação e consumo de energia da solução-mãe contendo fluoreto."