Com a implementação deste projeto, a empresa não só resolveu completamente o problema da eliminação de efluentes com alto teor de sal e DQO (Demanda Química de Oxigénio), como também transformou o cloreto de sódio, um subproduto, num novo ponto de crescimento dos lucros, gerando mais 13 milhões de yuans em receitas anuais de vendas e 5,2 milhões de yuans em lucro. Ao mesmo tempo, estabeleceu o princípio de produção de "indústria química verde, conservação de energia e redução de carbono", desempenhando um papel de liderança no progresso do sector.
Contexto do projeto
Esta empresa de química fina tem uma capacidade de produção anual de resina epóxi de 180.000 toneladas, gerando aproximadamente 100 toneladas/dia de efluentes com alta concentração de sal (equivalente a 16-20% de NaCl). O efluente bruto apresenta uma DQO (Demanda Química de Oxigênio) de 30.000-45.000 mg/L, pH 11-12 e contém resina envelhecida, epicloridrina, tolueno, glicerol e traços de bisfenol A. O descarte direto causaria o excesso de poluentes característicos. A evaporação tradicional de triplo efeito consome 0,42 toneladas de vapor por tonelada de água, resultando em altos custos operacionais. Em 2023, a empresa decidiu adotar a tecnologia de cristalização por evaporação com recompressão mecânica de vapor (MVR) para construir uma unidade de demonstração de um "evaporador MVR de cloreto de sódio de 100 toneladas/dia para a indústria de resina epóxi", alcançando a recuperação de cloreto de sódio, a reutilização do condensado e um custo operacional de ≤30 yuans/tonelada de água. Até o momento, tem operado de forma estável e contínua.
Rota do Processo
1. Reavaliação da Qualidade da Água
Testes laboratoriais mostraram que, quando a concentração de NaCl era ≥ 24%, o ponto de ebulição da solução aumentava em 9,5 °C; quando a DQO era > 35.000 mg/L, o processo de evaporação gerava facilmente uma grande quantidade de espuma e causava golpes de líquido no compressor. Portanto, um processo de três etapas, denominado "pré-tratamento + concentração e cristalização do MVR + incineração da solução-mãe", foi projetado para garantir a estabilidade do sistema a longo prazo.
2. Visão Geral do Processo
Efluentes com alta salinidade → Tanque de equalização (30 m³, agitação por ar) → Flotação por ar dissolvido de alta eficiência (DAF, taxa de remoção de óleo ≥ 90%) → Oxidação catalítica por ozônio (O₃/H₂O₂, taxa de remoção de DQO de 40-50%, reduz a formação de espuma) → Filtração em filtro de mangas (100 μm) → Evaporador MVR → Cristalizador tipo Oslo → Centrífuga de pistão de dois estágios → Secagem em leito fluidizado (120 °C, tempo de residência de 3 s) → Embalagem em big bags de sal industrial.
O vapor secundário é aquecido a 18 °C por um compressor de titânio e, em seguida, reutilizado. O condensado, após a dessalinização por osmose reversa, apresenta condutividade ≤ 80 μS/cm e é totalmente reutilizado como água de reposição para o sistema de refrigeração por circulação. A solução-mãe é periodicamente descarregada em um secador por aspersão e em um forno rotativo para incineração. O calor residual dos gases de combustão é utilizado em uma caldeira de recuperação de calor para gerar vapor de baixa pressão a 0,6 MPa para oxidação com ozônio e limpeza CIP dos equipamentos.
3. Principais parâmetros do MVR: Capacidade nominal de 100 T/d (4,2 m³/h), alimentação com NaCl a 18%, teor de sólidos na saída de 38 a 40%.
Câmara de evaporação: φ2800×6000mm, volume efetivo 35m³, construída em aço duplex 2205 + placa composta de liga de titânio, pressão de projeto -0,09MPa;
Aquecedor: Tipo placa, área de placa única 1,0m², 120 placas no total, área total de troca de calor 120m², temperatura de projeto 95℃, coeficiente de transferência de calor ≥4200W·m⁻²·K⁻¹;
Compressor: Tipo centrífugo de estágio único, impulsor de liga de titânio, vazão de 6,5 t/h, taxa de compressão de 1,8, potência instalada de 280 kW, faixa de ajuste de velocidade de 20 a 105%, eficiência isentrópica ≥82%;
Bomba de circulação: Tipo de fluxo axial, vazão de 3000 m³/h, altura manométrica de 4 m, controle por conversão de frequência, garantindo velocidade de fluxo da suspensão cristalina de 3,2 m/s, ciclo de incrustação ≥ 30 dias.
Seleção de equipamentos e materiais
1. Proteção contra corrosão: As peças em contato com o líquido de alimentação são feitas de liga de titânio TA2/aço duplex 2205 para evitar a corrosão por pite de Cl⁻; o tubo de vapor secundário é revestido com PTFE para evitar que o condensado de COD corroa o aço carbono.
2. Anti-entupimento: A superfície da placa de película descendente é polida eletroliticamente até Ra≤0,4μm, e um filtro de titânio removível (malha 40) é instalado na porta de distribuição de líquido, com retrolavagem online periódica.
3. Vácuo: Combinação de bomba Roots de três estágios + bomba de anel líquido, vácuo final de -0,098MPa, vácuo projetado pode ser estabelecido em 5 minutos, capacidade de bombeamento de 120kg/h.
4. Limpeza: O sistema CIP está equipado com 5% de HNO₃, 3% de NaOH e inibidor de incrustações (PAA-Na, 20 ppm), iniciando automaticamente a cada 15 dias de operação ou quando a queda de pressão do sistema for superior a 50 kPa, com tempo de limpeza ≤ 3 h.
Consumo de Energia e Economia: A taxa de evaporação real da unidade é de 3,6 t/h, equivalente a um consumo de vapor de 0,035 t/t de água (com base no equivalente de carvão padrão para eletricidade), o que representa uma eficiência energética 88% maior do que o evaporador de triplo efeito original. Isso resulta em uma economia de 28.000 toneladas de vapor e 21.000 toneladas de água anualmente, com um custo operacional total de 28 yuans/tonelada de água, inferior à média do setor de 45 yuans/tonelada de água. A receita adicional anual de vendas (sal industrial + água reciclada) é de 12,6 milhões de yuans.
Proteção e segurança ambiental :
1. Gás residual: Após a condensação secundária do vapor, os gases não condensáveis (tolueno ≤ 2 mg/m³, epicloridrina ≤ 1 mg/m³) entram em um processo de adsorção em resina de dois estágios + pirólise por plasma, resultando em uma concentração de emissão de COVs < 20 mg/m³.
2. Licor-mãe: O licor-mãe descartado corresponde a ≤ 3% do volume de alimentação. Após secagem por aspersão e incineração em forno rotativo (1100 °C), o gás de combustão passa por desnitrificação SNCR + resfriamento rápido + coleta de poeira por filtro de mangas + lavagem alcalina antes de atender aos padrões de emissão. O resíduo é fundido para produzir vidro, atingindo o objetivo de "zero" aterro sanitário.
3. Ruído: Cabine à prova de som do compressor + absorção sonora da planta, ruído limite ≤55dB(A) durante o dia.
4. Segurança: Tampa do evaporador equipada com disco de ruptura + válvula de segurança para alívio duplo de pressão; sistema de detecção de vazamento de amônia/epóxicloropropano em 24 pontos na área da unidade, interligado ao acionamento da pulverização e do ventilador.
Controle automático: Utiliza controle redundante duplo da Siemens com 1800 pontos de E/S; indicadores-chave como intensidade de evaporação, tamanho das partículas de cristal e densidade da solução-mãe são otimizados em tempo real por meio do algoritmo de controle APC, com flutuação da corrente do compressor inferior a ±1,5%. Um aplicativo móvel permite a visualização remota da produção, do consumo de energia e dos planos de limpeza CIP, possibilitando uma operação "sem supervisão + inspeção com equipe mínima", reduzindo a necessidade de pessoal de 8 pessoas por turno para 2.
Resultados operacionais:
1. Capacidade: A capacidade real de processamento da unidade é de 105 toneladas/dia, excedendo a capacidade projetada em 5%; o sal industrial produzido como subproduto é de 1,9 toneladas/hora, com uma capacidade anual de 6.300 toneladas. A pureza do NaCl é ≥98,5% e a brancura ≥80, atendendo aos requisitos para sal industrial refinado, e tem sido comercializado de forma estável para fábricas de cloro-álcali.
2. Efluente: Condensado MVR com DQO ≤ 80 mg/L, condutividade ≤ 80 μS/cm, totalmente reciclado para circulação de água de resfriamento, volume anual de reciclagem de 33.000 toneladas.
3. Confiabilidade: 97% de tempo de atividade, ciclo de limpeza planejado de 30 dias, tempo real de operação de até 48 dias; taxa de falha do equipamento de 0,3 vezes/mês, muito inferior à média do setor de 1,2 vezes/mês.